制革原料及生產(chǎn)工藝不同,對制革廢水的水質影響很大。如羊皮革生產(chǎn)廢水的COD、BOD、油脂濃度較低,但Cr3+、S2-濃度較高,堿性較強;豬皮革生產(chǎn)廢水中SS、油脂及Cl-濃度較高。
不同的制革廢水,要選擇不同的處理工藝,以期取得更好的處理效果。
1、單項處理技術
(1)脫脂廢水
脫脂廢液中的油脂含量、CODcr和BOD5等污染指標很高。處理方法有酸提取法、離心分離法或溶劑萃取法。廣泛使用的是酸提取法,加H2SO4調pH值至3~4進行破乳,通人蒸汽加鹽攪拌,并在40~60t下靜置2—3h,油脂逐漸上浮形成油脂層?;厥沼椭蛇_95%,去除CODcr90%以上。一般進水油的質量濃度為8—10g/L,出水油的質量濃度小于0.1g/L?;厥蘸蟮挠椭?jīng)深度加工轉化為混合脂肪酸可用于制皂。
(2)浸灰脫毛廢水
浸灰脫毛廢水中含蛋白質、石灰、硫化鈉、固體懸浮物,含總CODcr的28%、總S2-的93%、總SS的70%。處理方法有酸化法、化學沉淀法和氧化法。生產(chǎn)中多采用酸化法,在負壓條件下,加H2SO4調pH值至4—4.5,產(chǎn)生H2S氣體,用NaOH溶液吸收,生成硫化堿回用,廢水中析出的可溶性蛋白質經(jīng)過濾、水洗、干燥變成產(chǎn)品。硫化物去除率可達90%以上,CODcr與SS分別降低85%和95%。其成本低廉,生產(chǎn)操作簡單,易于控制,并縮短生產(chǎn)周期。
(3)鉻鞣廢水
鉻鞣廢水主要污染物是重金屬Ce3+,質量濃度約為3-4g/L,pH值呈弱酸性。處理方法有堿沉淀法和直接循環(huán)利用。國內(nèi)90%的制革廠采用堿沉淀法,將石灰、氫氧化鈉、氧化鎂等加入廢鉻液,反應、脫水得含鉻污泥,用硫酸溶解后可再回用到鞣制工段。反應時pH值在8.2-8.5,溫度在40℃沉淀,堿沉淀劑以氧化鎂效果,鉻回收率為99%,出水鉻的質量濃度小于1mg/L。但此法適用于大型制革廠,且回收鉻泥中的可溶性油脂、蛋白質等雜質會影響鞣制效果。
此外,國外研究出一些新型的處理鉻鞣廢水的技術。如采用反滲透(RO)膜技術處理鉻鞣廢水并回收鉻,研究證明,RO膜技術能夠得將鉻從鉻鞣廢水中分離出來,鉻的去除率高于99%,但NaCl的濃度過高會影響鉻分離。當NaCl的質量濃度低于5000mg/L,此時RO膜技術的成本低,用于小制革廠分離回收鉻比堿沉淀法要經(jīng)濟。采用離子交換樹脂技術去除回收鉻,找到了其回收鉻的條件:鉻離子的質量濃度為10mg/L,pH值為5,攪拌時間20min,樹脂數(shù)量250mg,鉻回收率在99%以上,與傳統(tǒng)方法相比具有操作簡單、效率高等優(yōu)點。
2、綜合廢水的處理
經(jīng)過預處理的脫脂廢水、含硫廢水、鉻鞣廢水和與其它工段產(chǎn)生的廢水混合在一起形成綜合廢水,綜合廢水的處理一般分為一級處理和二級處理。
一級處理一般采用物理化學處理,其構筑物多以各種格柵、格網(wǎng)、沉砂池、調節(jié)池和沉淀池等組成,采用化學混凝和絮凝的處理比較多見。
二級處理技術目前主要以生化法為主,國內(nèi)應用較成熟的工藝是氧化溝,也有用SBR法、接觸氧化法等以及各種方法的組合。
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