高錳酸鹽指數(shù)是一個(gè)相對(duì)的條件性指標(biāo)，其測(cè)定結(jié)果與水樣的各種因素有關(guān)。 所以，我們要保證高錳酸鹽指數(shù)測(cè)定的準(zhǔn)確性，必須做好全程序的質(zhì)量控制。

1、水樣保存和均化

水樣應(yīng)使用磨口塞的硼硅玻璃容器，且在盛裝水樣前應(yīng)用水樣淋洗，使瓶壁所吸附的成分與水樣一致。采集的水樣須立即分析，這是由于水樣中存在微生物，它會(huì)使有機(jī)物分解，引起高錳酸鉀指數(shù)的變化。若不能立即分析，可向水樣中加入硫酸至水樣pH<2，并置于0-5℃環(huán)境中，保存期為2天。

均化：分析樣品時(shí)應(yīng)充分搖動(dòng)、混合均勻。

2、酸度

反應(yīng)體系的酸度對(duì)整個(gè)反應(yīng)的速度和方向有較大的影響，因此酸度必須適宜，否則將會(huì)導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果出現(xiàn)偏差。

當(dāng)酸度較低時(shí)，高錳酸鉀的氧化性降低，高錳酸鉀易被氧化為二氧化錳沉淀，從而影響其對(duì)水體中無機(jī)和有機(jī)還原性物質(zhì)的氧化，使測(cè)定結(jié)果偏低；

當(dāng)酸度過高，則會(huì)促使生成草酸，反應(yīng)中H+的消耗會(huì)干擾反應(yīng)的正常進(jìn)行，使高錳酸鉀在有限的時(shí)間內(nèi)不能充分發(fā)揮其氧化作用，使測(cè)定結(jié)果偏低。

3、高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液

按照標(biāo)準(zhǔn)上的配制方法配制出高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，在空白試驗(yàn)或者高錳酸鹽指數(shù)很低的水樣分析時(shí)，當(dāng)進(jìn)行到國(guó)標(biāo)7.2步，用滴定管加入10.00 ml草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.6)至溶液變?yōu)闊o色，但有時(shí)會(huì)出現(xiàn)顏色仍為淡粉紅色的情況，為什么會(huì)出現(xiàn)這種情況?

高錳酸鉀溶液濃度的最佳值應(yīng)略小于0.0100 mol/L( K值應(yīng)介于0.950～1.01之間)。

4、空白試驗(yàn)、實(shí)驗(yàn)用水

空白樣品的測(cè)定值應(yīng)小于方法檢出限( 空白值0.4～0.5 mg/L)。實(shí)驗(yàn)用水對(duì)于測(cè)定結(jié)果有明顯影響，空白值的高低對(duì)于測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確性至關(guān)重要。

在測(cè)定高錳酸鹽指數(shù)時(shí)，對(duì)制備好的試驗(yàn)用水應(yīng)及時(shí)使用，密閉保存，且保存期限不要超過5 d，最好取用新鮮蒸餾水，保證空白值滴定體積在0.35~0.60 ml之間，以減少空白值對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響。

大量試驗(yàn)研究證明，普通蒸餾水、用堿性高錳酸鉀法新燒制的二次蒸餾水，以及電導(dǎo)率<2.0 μs/cm(25℃)的去離子水均可以用作實(shí)驗(yàn)用水。

5、加熱方式和溫度

水浴加熱具有溫度低、加熱均勻但時(shí)間較長(zhǎng)的特點(diǎn)，屬于國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的加熱方式。在實(shí)際操作中，有的分析工作者嘗試使用電熱板直火加熱處理樣品，可以節(jié)約時(shí)間和能源。但電熱板直火加熱存在溫度高、加熱不均勻的缺點(diǎn)。

由于高錳酸鹽指數(shù)是一個(gè)條件性指標(biāo)，加熱方式為沸水浴，溫度為96℃～98℃。如在高原地區(qū)，報(bào)出數(shù)據(jù)時(shí)，需注明水的沸點(diǎn)。

沸水浴的水面要高于錐形瓶?jī)?nèi)的液面( 1 cm以上) 。

6、加熱時(shí)間

加熱時(shí)間對(duì)于試樣中的氧化過程至關(guān)重要，如果時(shí)間短，氧化率過低使測(cè)定結(jié)果偏低，而時(shí)間增長(zhǎng)，氧化率過高又會(huì)使測(cè)定結(jié)果偏高，因此在高錳酸鹽指數(shù)的實(shí)際測(cè)定過程中，樣品加熱時(shí)間應(yīng)嚴(yán)格按照國(guó)標(biāo)中規(guī)定的水浴沸騰加熱時(shí)間30min±2min操作。

7、加熱時(shí)間

滴定過程需要控制的是試樣的溫度、滴定速度和時(shí)間以及終點(diǎn)觀察。

⑴ 滴定過程的試樣溫度

酸性條件下高錳酸鉀與草酸鈉的反應(yīng)溫度應(yīng)保持在60℃～80℃之間。

⑵ 滴定速度和時(shí)間

整個(gè)滴定過程應(yīng)采取慢-快-慢的滴定速度，應(yīng)在2min內(nèi)完成滴定。

⑶ 終點(diǎn)觀察

在滴定時(shí)在錐形瓶置于白紙上或置于自制的帶有凹槽的泡沫板中，更容易觀察到滴定結(jié)果。

滴定終點(diǎn)應(yīng)為淡粉紅色，并保持30s不褪色。